环境保护与资源综合利用技术

本发明公开了一种气固相法合成氯甲烷的催化剂及其制备方法，其在ZSM-5载体上负载有酸性调节剂、修饰剂和助催化剂；所述的酸性调节剂为氧化物，其前躯体为硅溶胶、磷酸、硝酸锆、硝酸镁中的一种或者几种；所述的修饰剂为硅酸乙酯、液体硅橡胶、硅烷偶联剂中的一种或几种；所述助催化剂为金属氧化物，其前躯体为硝酸镍、硝酸铜、硝酸锌、硝酸银、硝酸钴中的一种或几种。本催化剂是甲醇与氯化氢气固相催化反应生成氯甲烷的催化剂，通过酸性调节剂改变催化剂的酸性，修饰剂修饰催化剂孔结构，助催化剂改变催化剂的电子结构，促进催化活性及选择性；从而使之具有催化活性好，原料转化率高，氯甲烷收率高，选择性好，副产物少的特点。

气液相非催化法是早期的工业生产方法，由于在非催化条件下氯化氢和甲醇的反应速度较低，需要较大的反应设备，同时该方法对设备材质的要求较高，在工业上未获得推广；气液相催化法由于采用了氯化锌作为催化剂，加快了反应速度，成为目前常用的方法，但也存在着副产物DME比气液相非催化法高，对反应器耐腐蚀要求较高等缺点；气固相催化法则是超过300℃条件下，气态的甲醇与氯化氢在固体催化剂的作用下发生反应，可有效利用反应热，易于连续化操作，因此可用于大规模生产，且具有甲醇单耗接近理论值，氯甲烷选择性高，反应过程腐蚀性低，反应器材质易解决等优点，引起了人们关注，正在推广实施。

本发明是甲醇与氯化氢气固相催化反应生成氯甲烷的催化剂，通过酸性调节剂改变催化剂的酸性，修饰剂修饰催化剂孔结构，助催化剂改变催化剂的电子结构，促进催化活性及选择性；从而使之具有催化活性好，原料转化率高，氯甲烷收率高，选择性好，副产物少的特点；利用本发明可得到高附加值的氯甲烷，氯甲烷的收率和甲醇的转化率最高均可达95%。