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一种基于高纯气体产物全回收的甲烷蒸汽重整反应装置及其使用方法

  • 发布时间: 2023-07-04
预算 双方协商
基本信息
成果方:大连理工大学
合作方式:技术转让
成果类型:发明专利,
行业领域
绿色化工技术
成果描述

一种基于高纯气体产物全回收的甲烷蒸汽重整反应装置及其使用方法,属于能源化工和制氢技术领域。该装置包括湿热条件下可长期使用的陶瓷复合膜及其附属设施。使用方法:将催化剂装填在陶瓷复合膜反应器内部并活化;甲烷和水蒸气通入陶瓷复合膜反应器,发生甲烷蒸汽重整制氢反应;氢气产生的同时通过陶瓷复合膜被原位分离,使用吹扫气将分离后的高纯氢气带出陶瓷复合膜反应器并收集;反应后的混合气体通入加热装置辅助加热;燃烧后的气体通过吸附剂将高纯二氧化碳收集;剩余的水蒸气再次通入陶瓷复合膜反应器回用。本发明所用陶瓷复合膜成本低廉,制得氢气纯度高,甲烷转化率大幅提升,高纯气体产物全部回收,能耗显著减少,无污染物排放。

应用范围
二氧化硅作为一种价格低廉的陶瓷材料,其最常用的制膜前驱体正硅酸乙酯每千克仅11元。且微孔二氧化硅膜基于筛分机理分离氢气,不会产生氢脆效应,也不会被CO、CO2等甲烷蒸汽重整的常见产物毒害,化学稳定性优越。但是二氧化硅膜在高温水蒸气存在的湿热条件下微孔结构会发生变化,从而导致膜性能大幅降低,因此鲜有将二氧化硅膜用于甲烷蒸汽重整的研究。本发明制备了一种成本低廉的以钴掺杂二氧化硅复合管状膜为氢气分离组件的膜反应器,并将其用于甲烷蒸汽重整反应,显著提高了甲烷转化率和氢气纯度。

甲烷蒸汽重整属于吸热反应,通常需要500℃以上的温度,为了达到高转化率和反应速率,实际温度往往还要900℃及以上,虽然膜反应器可以在相同的温度达到比传统反应器高得多的转化率,从而大大降低了能耗,但是为了使反应器温度达到500℃左右仍需要大量能耗,此外甲烷蒸汽重整反应需要以水蒸气为原料气,加热蒸发液态水同样会大量耗能。为解决这一问题,本发明将反应后的含有甲烷和氢气的可燃混合气体用于加热装置的供能,有效节约能耗的同时,得到了仅含有二氧化碳和水蒸气的高温尾气,然后通过二氧化碳吸附剂回收高纯二氧化碳,并将剩余的高温水蒸气再次通入陶瓷复合膜反应器回用,完成了高纯气体产物的全回收和系统的零排放。

本发明提供了一种基于高纯气体产物全回收的甲烷蒸汽重整反应装置,并提供了一种基于高纯气体产物全回收的甲烷蒸汽重整反应方法,将甲烷的转化效率提高了30%以上,同时制得了纯度高于90%的高纯氢气。


前景分析
与现有技术相比,本发明具有以下优点:
本发明创造性地将陶瓷复合膜用于甲烷蒸汽重整制氢反应,相较现有的钯膜分离氢气工艺大大降低了成本,且不会被CO污染,利于工业化生产。所采用的钴掺杂二氧化硅膜显著提升了陶瓷复合膜的湿热稳定性,达到了甲烷蒸汽重整制氢反应的工艺要求,拓展了陶瓷复合膜的应用领域。并通过将氢气从反应体系中原位分离出来,本发明强化了甲烷蒸汽重整反应,提高了甲烷转化率,并制备出了纯度高于90%的氢气。
本发明提出了一种基于高纯气体产物全回收的甲烷蒸汽重整反应装置及其使用方法,在膜反应器加强甲烷蒸汽重整制氢反应效率的基础上,进一步回收了反应尾气和余热,大大节约了能耗。并且在产生高纯氢气的同时,得到了高纯二氧化碳,高纯产物全部回收,提升了经济效益。


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    姬国钊

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    辽宁省大连市甘井子区凌工路2号

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